偶氮染料(azo dyes,偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物)是纺织品服装在印染工艺中应用最(zui)广泛的一类合成染料,用于多种天然和合成纤维的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。
在偶氮染料中有一部分染料是被禁用的,而这类物质无味无色,只能通过专业的检测才能查出。这一类偶氮染料在特殊条件下,它能分解产生20多种致癌芳香胺,经过活化作用改变人体的DNA结构引起病变和诱发癌症,在生产和应用的过程中,约有10%-15%的染料未经处理即被排放到环境中去并可能严重影响接触者的健康。
《GB/T 17592-2011纺织品禁用偶氮染料的测定》中规定了24种禁用的芳香胺类的偶氮染料,详细内容如下:
24种致癌芳香胺偶氮染料名称 | ||
序号 | 化学名 | CAS编号 |
1 | 4-氨基联苯( 4-aminobiphenyl) | 92-67-1 |
2 | 联苯胺(benzidine) | 92-87-5 |
3 | 4-氯邻甲苯胺(4-chloro-o-toluidine) | 95-69-2 |
4 | 2-萘胺(2-naphthylamnine) | 91-59-8 |
5 | 邻氨基偶氮甲苯(o-aminoazotoluene) | 97-56-3 |
6 | 5-硝基-邻甲苯胺(5-nitro-o-toluidine) | 99-55-8 |
7 | 对氯苯胺(p-chloroaniline) | 106-47-8 |
8 | 2 ,4-二氨基苯甲醚(2,4-diaminoanisole) | 615-05-4 |
9 | 4,4'-氨基二苯甲烷(4,4'-diaminobiphenylmethane) | 101-77-9 |
10 | 3,3'-二氯联苯胺(3, 3'-dichlorobenzidine) | 91-94-1 |
11 | 3,3'-二甲氧基联苯胺(3,3'-dimethoxybenzidine) | 119-90-4 |
12 | 3,3'-二甲基联苯胺(3,3'-dimethylbenzidine) | 119-93-7 |
13 | 3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷(3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenylmethane) | 838- 88-0 |
14 | 2-甲氧基-5-甲基(ji)苯胺( p-cresidine) | 120-71-8 |
15 | 4,4'-亚甲基-二-(2-氯苯胺) [4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline)] | 101-14-4 |
16 | 4,4'-二氨基二苯醚(4,4'-oxydianiline) | 101-80-4 |
17 | 4,4'-二氨基二苯硫醚(4,4'-thiodianiline) | 139-65-1 |
18 | 邻甲苯胺(o-toluidine) | 95-53-4 |
19 | 2,4-二氨基甲苯(2,4-toluylenediamine) | 95-80-7 |
20 | 2,4,5-三甲基(ji)苯胺(2,4,5-trimethylaniline) | 137-17-7 |
21 | 邻氨基苯甲醚(o-anisidine/2-methoxyaniline) | 90-04-0 |
22 | 4-氨基偶氨苯(4-arminoazobenzene) | 60-09-3 |
23 | 2,4-二甲基(ji)苯胺(2,4-xylidine) | 95-68-1 |
24 | 2,6-二甲基(ji)苯胺(2,6-xylidine) | 87-62-7 |
目前禁用偶氮染料的检测方法主要有三种:1、薄层色谱法(TLC);2、气相色谱及质谱联用法(GC-MSD);3、高效液相色谱法(HPLC)。
禁用偶氮染料的限值:
标准规定被检产品中不得含有24种偶氮染料中间体,若检出其中一种即为不合格产品。国内GB 18401-2010《国家纺织产品基础安全技术规范规定》和GB/T 18885-2009《生态纺织品技术要求》中规定纺织品中可分解致癌芳香胺染料的限(xian)量值≤20mg/kg。国外欧盟REACH法规规定的限(xian)量值≤30mg/kg,国际环保纺织协会规定的限(xian)量值≤20mg/kg。
目前禁用偶氮染料的检测方法和标准主要有:
(1)GB/T 17592-2011《纺织品 禁用偶氮染料的测定》;
(2)ISO/TS 17234:2003 《皮革-化学测试-皮革中某些偶氮染料的测定》;
(3)EN 14362-1:2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺的测定方法第1部分 无需萃取的某些偶氮染料测定》;
(4)EN 14362-2:2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺测定方法第2部分 萃取的偶氮染料测定》;
(5)德国标准935LMBG82.02-2《日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮染料的检测》;
(6)德国标准935LMBG82.02-3《日用品测试皮革上禁用偶氮染料的检测》;
(7)德国标准935LMBG82.02-4《日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮染料的检测》;
(8)德国标准DIN 53316:1997《皮革检验皮革某些偶氮染料的测定》;
(9)GB/T 19601-2013 《染料产品中23种禁用偶氮的限(xian)量和检测方法》;
(10)GB/T 23344-2009《纺织品 4-氨基偶氮苯的测定》;
(11)GB/T 24101-2009《染料产品中4-氨基偶氮苯的限(xian)量及测定》。